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Para criar um sitemap.xml da sua loja no Magento é muito simples.

Você deve acessar o admin do Magento. Após isso vá em Catálogo -> Google Sitemap
Depois clique em “+ Adicionar Sitemap”.
Coloque o nome do arquivo a ser criado e a localização onde ficará o arquivo.

Só lembrando que a pasta e o arquivo devem ter permissão 777 para que tudo ocorra com sucesso.

Pronto, seu sitemap será criado.